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北理工在超高通量膜蒸餾海水淡化膜方面取得研究成果


北京理工大學(xué)化學(xué)與化工學(xué)院王博教授和馮霄教授團(tuán)隊(duì)成功研發(fā)出新型晶態(tài)納米孔薄膜,對65 oC鹽水或濃污水(該溫度可以通過廢熱或太陽熱能等無額外能耗方式簡單實(shí)現(xiàn))進(jìn)行高效膜蒸餾過程,每平方米薄膜每小時蒸餾水(99.99%NaCl截留率)產(chǎn)量可達(dá)到220升,該通量是目前商業(yè)MD膜通量的3倍,單純COF分離層理論純水通量更是高達(dá)1800升每平方米每小時。該分離膜還展現(xiàn)出優(yōu)異的抗污染和抗浸潤能力,在超過100小時連續(xù)工作過程中性能無衰減。

據(jù)統(tǒng)計(jì)全球有超過20億人無法獲得潔凈安全的飲用水,因此淡水資源短缺問題是21世紀(jì)人類面臨的嚴(yán)峻挑戰(zhàn),海水淡化是解決這一危機(jī)的有效途徑。目前,海水淡化技術(shù)主要包括:反滲透技術(shù)(RO)、正滲透(FO)、多效蒸餾(MED)、多級閃蒸(MSF)、以及膜蒸餾(MD)等。在過去幾十年中,全球海水淡化廠的數(shù)量迅猛增長,海水淡化產(chǎn)量每年可達(dá)到約380億立方米,且50%以上的海水淡化廠使用的是反滲透技術(shù)。然而,RO是能源密集型技術(shù),考慮到能源與水產(chǎn)出之間的相互依賴性,最大限度地降低海水淡化過程中的能耗尤為重要。此外,由于欠發(fā)達(dá)地區(qū)能源基礎(chǔ)設(shè)施較差,因此利用可再生能源進(jìn)行水處理的能力是不可或缺。

膜蒸餾(MD)技術(shù)利用膜兩側(cè)蒸汽壓力差為傳質(zhì)驅(qū)動力并通過熱驅(qū)動使得水蒸氣穿過多孔的疏水膜材料進(jìn)行脫鹽。膜蒸餾是膜技術(shù)與低溫?fù)]發(fā)技術(shù)相結(jié)合的產(chǎn)物,綜合了反滲透和蒸餾技術(shù)的優(yōu)點(diǎn),可實(shí)現(xiàn)對溶液中鹽離子接近100%的去除,在處理高濃度、高污染鹽水和利用工業(yè)廢熱等低品位熱以及太陽能、地?zé)崮芊矫婢哂芯薮髢?yōu)勢。此外,MD脫鹽系統(tǒng)相比于傳統(tǒng)熱脫鹽工藝(MED和MSF)設(shè)備簡單、操作簡便,具有構(gòu)成大規(guī)模生產(chǎn)體系的靈活性。因此,MD作為一種可持續(xù)的、低能耗的海水淡化技術(shù)在諸多海水淡化工程中具有一定競爭力與應(yīng)用前景。然而,傳統(tǒng)聚合物疏水MD膜通量低且面臨嚴(yán)重的膜污染和膜浸潤等問題,嚴(yán)重限制了膜蒸餾技術(shù)的進(jìn)一步發(fā)展。

膜蒸餾過程的核心是多孔疏水膜,理想的膜蒸餾用膜應(yīng)同時兼顧高疏水性、高孔隙率、窄孔徑分布和較小的彎曲因子,并且傳統(tǒng)經(jīng)驗(yàn)公式認(rèn)為大孔疏水膜更有利于增大通量。然而,傳統(tǒng)的聚合物材料以及膜制備方法很難同時滿足這些條件,并且難以實(shí)現(xiàn)對膜孔道結(jié)構(gòu)的精確調(diào)控。因此,開發(fā)新型膜材料以及分離膜制備方法對推動膜蒸餾技術(shù)的發(fā)展具有重要意義。

北京理工大學(xué)的王博教授和馮霄教授團(tuán)隊(duì)以具有規(guī)整貫穿納米孔道的二維共價有機(jī)框架(COF)薄膜為基礎(chǔ),通過引入競爭性可逆共價鍵合策略,實(shí)現(xiàn)了孔道大小和孔內(nèi)親疏水環(huán)境隨深度梯度變化的COFs薄膜的制備。利用COF薄膜限域納米孔道中水蒸發(fā)的增強(qiáng)效應(yīng),實(shí)現(xiàn)了超高通量膜蒸餾海水淡化,顛覆了對MD膜材料需要大孔徑孔道的傳統(tǒng)認(rèn)知,為開發(fā)下一代高性能MD分離膜提供了理論支持。相關(guān)成果以“Hydrophilicity gradient in covalent organic frameworks for membrane distillation”為題,發(fā)表在《Nature Materials》上,該文通訊作者是馮霄、王奉超、王博;第一作者是趙爽、蔣成浩、范競存;本文實(shí)驗(yàn)部分由北理工完成,中科大王奉超團(tuán)隊(duì)利用分子動力學(xué)模擬為實(shí)驗(yàn)結(jié)果提供了強(qiáng)有力的理論支撐。


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